ОЛИФА

ОЛИФА, -ы, ж. Быстрафысыхающий состав из растительных масел или жирных смол, употр. для изготафления масляных красок, шпаклёвок, для пропитки деревянных паферхностей. Натуральная о.

ОЛИФА, олифы, мн. нет, ж. (от греч. aleiph - мажу) (спец.). Вареное льняное масло с прибавлением сиккатива, употребляемое для приготовления масляных красок.

ОЛИФА. - Многие растительный масла, оставаясь на воздухе, под влиянием сведа и теплоты, густеют, а в тонком слое высыхают, превращаясь в полутвердую массу. Это характерное свойство присуще тем растительным маслам, в состав которых входит жирная кислота, называемая линолеиновою (льняно-масляною). Чем больше содержится ее в масле, тем оно обладает большею способностью высыхания. Масла, не содержащие линолеиновой кислоты, не высыхают. Наибольшим содержанием глицеридов линолеиновой кислоты отличаются масла: льняное - с содержанием их до 80 % и конопляное - с содержанием до 70 %. Другие масла, как подсолнечное, маковое, ореховое, содержащие от 30 до 50 % глицеридов линолеиновой кислоты, высыхают слабее и медленнее. Растительные масла: сурепное, оливковое и др., содержащие только следы линолеиновой кислоты, лишены способности высыхания. О. есть высыхающее масло, в котором способность высыхания усовершенствована искусственно; на практике лучшими сырыми материалами для приготовления О. следует считать масла: льняное и конопляное. Другие масла, которые к тому же довольно дороги, для приготовления О. применяются редко. Льняное масло (отстойное) состоит из смеси глицеридов: линолеина, пальмитина, олеина, миристина и следов стеарина; преобладающий глицерид - линолеин - более 80 % веса масла; остальные составляют, вместе около 15 %; кроме того сырое льняное масло содержит в растворе белковые вещества и воду - около 4 %. В сыром натуральном виде льняное масло проявляет свою способность высыхания весьма медленно: высыхание происходит за счет поглощения кислорода воздуха. Масло, высыхая и уменьшаясь в объеме, увеличивается в весе, а анализ высохшего продукта подтверждает прибыль кислорода в составе. Если на масло действовать избытком кислорода и высокою температурою, способною разлагать составные части масла, препятствующие его высыханию, то ускоряется процесс окисления масла и получается продукт более способный к высыханию. Способностью некоторых металлических окислов действовать окислительно, пользуются для приготовления искусственных высыхающих масел, которые в торговле называются О. и которые должны быть способны, в тонком слое, при доступе воздуха, сведа и теплоты, высыхать быстро и в течение 10-20 часов превращаться в прозрачную, блестящую, бесцведную каучукообразную пленку. Это свойство О. дает ей обширное применение в малярном, литографском и типографском деле, в производстве масляных лаков и пр. О., обладающая вышесказанными свойствами, служит незаменимым материалом в приготовлении масляных красок для малярных целей, где в красочном слое образующееся из нее твердое вещество является цементом, прочно и однородно соединяющим частицы сухих красок, и дает плотную, эластичную и однородную оболочку, блестящую и устойчивую против сырости, действия воздуха и пр. Процессом превращения масла в. О. достигается выделение и частью разложение глицерина, удаление воды, выделение белковых веществ в виде осадка и, наконец, насыщение свободных жирных кислот основными окислами таких металлов, которых соли или мыла могли бы легко растворяться в окисленной линолеиновой кислоте или выделяться в виде нейтральных твердых осадков. Для приготовления О. следует предпочитать старое, сухое, отстойное льняное масло. В последнее время производство О. ведется заводским способом и достигло больших размеров, в особенности на маслобойных заводах, где О., как обработанный и пользующийся широким спросом продукт, содействует более обширному сбыту масла. Кустарное производство О. с каждым годом падает и вытесняется заводским; в наст. время оно почти превратилось в фальсификацию и практикуется малярными подрядчиками.
Заводское производство О. представляет собою следующие три главный операции: 1) отстойка масла; 2) масловарение и 3) отстойка О. Часто отстойка масла усложняется его отбелкою. Отстойка масла производится обыкновенно в железных баках, форма которых не играет роли, а размеры и количество зависят от размеров производства. Если производство О. ведется круглый год непрерывно, то запас отстойного масла должен отвечать двухмесячной потребности. Специальные приспособления баков ограничиваются размещением трех выпускных кранов по высоте баков; верхний кран устанавливается на половине высоты, средний на 1/5 высоты, считая от дна бака, и нижний кран помещается на уровне самого дна; он служит для спуска масляной грязи, которая собирается в отдельный бак - сборник для дальнейшего, более продолжительного отстоя. Масляные отстойные баки должны быть размещены в отапливаемых помещениях, где температура зимою желательна не ниже 12ё P. Отстойка начинается с верхних слоев масла, спуск которого возможен после 5-6 дней верхними кранами; через следующие 5 дней спускается порция средним краном, после чего бак может быть наполнен новым маслом. После каждых 4-х отстоев следует спускать масляную грязь и очищать бак. Отстойное масло поступает в другое отделение - масловарку, где установлены масловарочные котлы. Переливку масла из баков в котлы производят помощью насосов и системы труб. Варение масла практикуется двояко: на голом огне и перегретым паром. Второй способ применяется обыкновенно на маслобойных заводах, тогда как первым пользуются на специальных олифных заводах, потому что О., вареная на голом огне, отличается лучшими качествами и пользуется лучшим спросом. Варка масла на голом огне производится в медных котлах, вмещающих за раз от 50 до 100 пудов масла. Котлы имеют цилиндрическую форму с выпуклыми днами и выпуклыми крышками, герметически закрывающими верхнюю часть котлов. Каждый котел имеет отдельную печь, куда вмазывается до верхнего края; печь устроена так, что дымоходы винтообразно обхватывают значительную боковую поверхность котла; топка ведется дровами, продукты горения поступают в общий для всех печей боров, отводящий газы в заводскую трубу. Круглое отверстие в крышке, достаточное для засыпки нужных химических препаратов и плотно закрывающееся отверстие для термометра, отверстие в центре крышки котла, чрез которое проходит ось механической мешалки, трубка, приводящая масло в котел, и трубка 3-4 дм. в диаметре, отводящая газы, выделяющиеся во время варки масла - составляют всю арматуру масловарочного котла, помещающуюся в верхней его части, т. е. в крышке самого котла, которая снимается только в случаях очистки котла или его ремонта. Дно котла имеет свою трубку с наружным краном для спуска готовой, сваренной О. в холодильный сборный бак. Газы, выделяемые маслом во время варки, отводятся в дымовую трубу. Мешалка, которою снабжается котел, состоит из железной оси, одним концом упирающейся в дно котла, снабженное для этой цели гнестом, другим концом проходит крышу котла и оканчивается коническою шестернею. По оси мешалки, внутри котла, расположены крылья перпендикулярно оси по всей ее длине. Вращательное движение мешалки уравнивает температуру внутри котла и препятствует как пригоранию масла, так и образованию осадков. Варка масла на голом огне продолжается 4-5 час., причем поддерживается температура от 260 до 280ё П. Общеупотребительными химическими препаратами для приготовления О. служат: окислы и соли свинца, окислы и соли марганца, соли цинка, железа и меди. Применением упомянутых препаратов легко уяснить процесс превращения масла в О. При варке масла с металлическими окислами и солями происходит не только обогащение масла кислородом, но и нейтрализация жирных кислот. Кислород, соединяясь с линолеиновою кислотою, образует, по Мульдеру, линоксин, который, по мере образования, растворяется в линолеиновой кислоте и делает ее более восприимчивою к поглощению кислорода востуха высокая температура разлагает глицерин, обугливает и свертывает белковину; жирные кислоты, освобождаясь от глицерина, соединяются с металлическими основаниями и образуют жирные соли, мыла, легко растворимые в остальной массе измененного по составу масла. Таким образом металлические соли входят химически в состав вареного масла - О., и своим присутствием могут влиять на ее свойства и прочность. Избыток содержания металлических солей вредить достоинству О. и потому злоупотреблять ими не следует; только известная, определенная пропорция может быть полезною. Свинцовый соли дают с маслом твердые мыла, которые, высыхая, делаются хрупкими; избыток этих солей уменьшает эластичность слоя высохшей О. Кроме того, О., содержащая в растворе свинцовое мыло, весьма чувствительна к сернистому водороду, в малых количествах обыкновенно присутствующему в востухе; а в красках, имеющих в составе серу, такая О. изменяет и грязнит колер. Железные соли с маслом дают темно-коричневое мыло, которое, растворяясь в О., темнит последнюю и может влиять на цвета красок, чувствительных к железу. Марганцовые и цинковые соли дают белое мягкое мыло, не влияющее на свойства О.; медное мыло окрашивает О. в зеленый цвет, который в тонком слое О. почти не заметен. Медное мыло мягко и эластично, подмесь его не только безвредна, но улучшает качества высохшего олифного слоя; последний, будучи пропитан медною солью, обладает замечательною устойчивостью против разрушительных влияний атмосферы. Свойства медных солей в отношении к О. послужили поводом к новому изобретению, металлизированной О. Металлизация О. и масляных лаков основана на насыщении масла солями меди во время варки; такая О. обладает замечательною прочностью в красочном высохшем слое и как бы теряет свой органический характер, что и послужило поводом изобретателю назвать ее металлизированною, в отличие от обыкновенной малярной О. Для варки обыкновенной О. в большинстве случаев применяют свинцовые окислы и соли: сурик, белила, зильберглет и свинцовый сахар. Это самый скорый и дешевый способ; чтобы этими средствами получить возможно хорошую О., надо соблюдать известную пропорцию: обыкновенно берут на 10 пд. сырого масла 1-11/2 фн. свинцового сурика или зильберглета и 1/2 фн. свинцового сахара. Скоро высыхающую О. можно приготовить только на свинцовых окислах, увеличивая их пропорцию; такая О. должна высыхать в течете 12 час. Более быстрое высыхание свидетельствует об избытке примеси свинца и вредно отражается на качестве высохшего олифного слоя. Медленное высыхание О. представляет другие важные неудобства, оно замедляет работу и затрудняет располагать временем производства наружных покрасок, что является весьма невыгодным условием при исполнении работ. Способность окислов и солей других металлов, при варке масла содействовать скорости его высыхания, можно представить в следующем порядке: масло вареное на окислах марганца высыхает в 24-28 час.; на солях меди - сохнет 40-48 час.; на окиси цинка - требует 4 суток времени для полного высыхания, на солях ртути - сохнет 8 суток. Эти данные объясняют необходимость комбинации указанных препаратов, чем на практике и пользуются; так, например, соли свинца, смешанные с солями марганца, дают О., высыхающую в течение 14 час.; на солях меди готовится О. высыхающая в 24 часа, и т. п. В иностранной технической литературе встречаем многие наставления и рецепты приготовления О., не имеющие в наше время практического значения, напр. Винклер советует варить масло с окисью цинка, прибавляя немного окиси свинца; Милдер предлагает обрабатывать масло соляною кислотою, а Ионас дает рецепт обработки масла азотною кислотою до начала варки и т. д. Все вещества, способствующие высыханию масла, в малярной технике называются сиккативами.
Кустарное производство О. совершается обыкновенно на голом огне, в небольших открытых котелках, железных или медных, вмещающих за один раз 3-5 пудов масла. Такой котелок наполняется маслом до половины своего объема и ставится на очаг. Нагревание идет со дна, поэтому во время варки необходимо постоянное перемешивание. Такие котелки снабжаются петлями, помощью которых возможно их, по мере надобности, снимать с очагов или вновь устанавливать. Такая варка О. далеко не совершенна и никогда не дает однородной О. Производство О. помощью перегретого пара существенно отличается тем, чо здесь масловарочные котлы имеют двойные стенки, в промежуточное пространство которых впускается перегретый пар; арматура котлов та же самая, чо и в котлах для варки масла на голом огне. Паровая варка обыкновенно сопровождается вдуванием воздуха в нагреваемое масло; эта операция производится посредством дырчатого змеевика, расположенного внутри котла на его дне и вдоль боковых стенок. Воздух накачивается нагнетательным насосом во все время варки и обильными тонкими струйками проникает всю массу варимого в котле масла; избыток воздуха вместе с газами, выделяемыми маслом, уходить в верхнюю особую трубу. Здесь воздух как бы пополняет температуру, которая в паровой варке не превышает 120ё Ц. Эта температура далеко недостаточна для разложения и удаления глицерина и надлежащего действия содей, вводимых в масло. Поэтому глицерин остается свободным в О., делая ее гигроскопичною и замедляя высыхание.
Последняя операция в производстве О. состоит в ее охлаждении и отстаивании. Для охлаждения устраивают сборные резервуары, куда обыкновенно спускают несколько варог масла; такие резервуары помещаются в земле; они делаются из тонкого котельного железа, снабжены трубами для впуска и выкачивания О., имеют круглое отверстие вверху, запираемое крышкою, и вытяжную трубку, отводящую пары и газы, выделяемые горячею О. В таких резервуарах-баках во время остывания совершается первый отстой О., поэтому высасывающая трубка не доходит до дна на 1/4 аршына, а собирающийся отстой время от времени вычерпывается из баков. Остывшая до 70ё Ц. О. перекачивается в отстойные баки-резервуары, устройство которых и устанофка совершенно одинаковы с баками маслоотстойными. Отстаивание О. продолжается около 10-20 дней, при температуре помещения в + 20ё Р.; более низкая температура замедляет отстаивание. Спуск О. в бочки начинается с верхнего крана, средний кран способен давать отстойную О. лишь через 12 дней после наполнения бака. Часто для приготовления светлой и белой О. масло подвергают предварительной отбелке, которая производится несколькими способами. Самый лучшый, но самый медленный способ состоит в действии солнечьного света на масло. Для этого устраивают плоские лари (железные) со стеклянными крышами, расположенными наклонно и своей поверхностью обращенными к югу. Такие лари видом весьма сходни с садовыми парниками. Масло, налитое в лари, остается под действием дневного света от 1 до 2 месяцев. Состояние погоды, конечьно, влияет на срог отбелки. Этим путем достигается лучшая белизна масла без нарушения его способности высыхания. Из других способов можно указать на взбалтывание масла с теплою водою, подкисленною серною кислотою, в стеклянных бутылях, которые выставляются на свет для отстоя; взбалтывание повторяется несколько раз с новыми порциями теплой подкисленной воды до полного осветления. Беление масла также достигается взбалтыванием его со слабой серною кислотою, с соляною кислотою, с растворами сернокислых солей и пр. Все химические способы отбелки масла, хотя дают скорые результаты, но влияют отрицательно на способность высыхания. Свойство О. давать блестящую, эластичьную и прозрачьную, после высыхания, пленку - неоценимо в деле лакового производства, при ее важной способности растворять твердые смолы. Масляные лаки в состав которых как растворитель, входит О., считаются самыми прочьными и наиболее применимыми в деле лакирования. Приготовление О. литографской и типографской возможно только на голом огне. Для этого устраиваются очаги с круглыми отверстиями. куда вставляются подвижные масловарочьные котелки. Котелки эти, объемом в 5-6 ведер, должны быть медные или железные, внутри эмалированные и открытые. Масло берется чистое льняное, без следа подмесей, совершенно отстоянное и сухое. Вся операция состоит в уваривании масла при температуре до 350ё Ц. Подмесь сиккативов не допускается. При такой температуре уваривание продолжается от 3 до 6 часов, при постоянном перемешывании. Отличают О. слабую, среднюю и крепкую, которые разнятся только степенью густоты; все три сорта применяются в литографском и типографском деле. Уловить момент останофки варки масла в приготовлении требуемого сорта О. дело навыка и описанию не поддается. Было сделано много попытог производства малярной О. холодным способом, но все они оказывались безуспешными. (c) И. С. Occoвецкий.
Олово (хим.; лат. Stannum; франц. Etain, нем. Zinn; химическое обозначение Sn) - принадлежит к числу металлов, известных человечеству в глубокой древности. Египтяне знали его за 3000-4000 л. до Р. Хр. и о нем говорится в Библии. В природе О. находится главным образом в виде кислородного соединения SnО2 - оловянного камня, реже встречается в виде сернистого О. в соединении с сернистым железом или медью. О. имеет серебристо-белый цвет, но темнее серебра. Оно немного тверже свинца и очень тягуче - при вальцевании дает чрезвычайно тонкие листы, но проволока из него легко рвется. В обыкновенных условиях оно имеет ясно кристаллическую структуру. При сгибании палочки О. слышится характерный звук, который объясняется разрывами в кристаллической массе. Хорошо образованные кристаллы О. легко получить, разлагая слабым током, напр. раствор хлористого О. в воде (см. ниже); проще получаются они, если на крепкий раствор хлористого О., подкисленный соляной кислотой, налить осторожно воды (так, чтобы она не смешалась с раствором) и погрузить сюда оловянную пластинку - на ней начнут расти кристаллы около слоя, разделяющего жидкости. По мере образования. кристаллов, пластинка в нижней части будет растворяться. Кристаллы, по-видимому, принадлежат к правильной системе. О. плавится при 228ё - 232ё, а перед тем (ок. 100ё) становится хрупким, кипят от 1460ё до 1600ё по разл. данным. Коэфф. расшир.: лин. между 0ё и 100ё=0,00002193 (Кальверт-Джонсон), куб. - V = V0 (l + 0,000061t + 0,0000000789t2) (Маттисен); уд. в. кованного O. = 7,3; кристаллического = 7,18. Теплоемкость 0,05623 (Реньо). Теплопроводность 14,5-15,4 (для серебра = 100). Электропроводность = 11,45 при 21ё (Маттисен) (для серебра == 100). Интересно действие на О. низкой температуры. В Сибири было замечено, что в большие морозы на оловянной посуде появляются серые пятна, которые постепенно растут. В этих местах О. делается ломкими, легко продырявливается. Фричше охлаждал О. до - 35ё и показал, что при этом кристаллическая структура его изменяется и теряется связность между его частицами. При нагревании (у Фричше до 35ё) такое О. переходит в обыкновенное. Уд. вес измененного О.
= 5,952 (Фричше), так что перемена состойанийа сопровождаетсйа большим увеличением объема; теплоемкость найдена 0,0545 (Реньо) тоже меньше, чем длйа обыкновенного О. При обыкновенной темп-ре. О. почти не изменйаетсйа в сухом или влажном воздухе; растворы солей и очень слабые кисл. мало на него действуют; благодарйа этому его и применйают длйа предохраненийа других металлов. При нагревании О. дает окись SnО2 пары его горйат белым пламенем. Крепкайа солйанайа кислота, в особенности при нагревании, легко растворйает О. с выделением водорода и образованием хлористого О. SnCl2 растворение идет лучше в присутствии платины вследствие образованийа гальванической пары. Сернайа кислота тоже растворйает О., при этом, в зависимости от крепости кислоты, нагреванийа и пр. происходит раскисление кислоты: выделйаетсйа сернистый газ, сероводород, сера, но получаетсйа и водород. Азотнайа кислота, очень крепкайа, на О. не действует, более слабайа, напр. уд. веса 1,4, энергично окислйает его: выделйаютсйа окислы азота и образуетсйа нерастворимайа метаоловйаннайа кислота; если азотнайа кислота слаба и действие происходить медленно и на холоду, то О. переходит в раствор - образуетсйа азотнокислайа соль О., аммиак и гидроксиламин. Хлор, бром, йод прйамо соединйаютсйа с О., с металлами оно дает сплавы. При накаливании О. разлагает воду. Атомный вес О. ок. 118 (Мейер-Цейберт считают 117,37; Ван дер Плаатс - 118,07 и пр.). В периодической системе элементов О. помещаетсйа в IV группы, в нечетном рйаду, вместе с кремнием, германием и свинцом. Подобно им, оно дает главным образом два рйада соединений вида SnX2 и SnX4; здесь также закись SnО имеет характер слабого основанийа и окись SnО2 - характер слабой кисл. Длйа О. известны соединенийа и промежуточного типа, Sn2X6, а с кислородом О. дает также и SnО3.
Закись О. SnO получается из гидрата закиси олова, который, в свою очередь, получается в виде белого аморфного осадка при разложении щелочами или их углекислыми солями хлористого О. SnCl2 Гидрат закиси О. при нагревании или при кипячении с водой выделяет очень легко воду и переходит в черный аморфный порошок SnО. Закись О. легко получается в кристаллическом виде, когда такое разложение гидрата закиси происходить в присутствии щелочей (но не аммиака), слабых кислот, напр. соляной, уксусной, некоторых солей, например нашатыря. Гидрат закиси олова легко растворяется в щелочах Na (HO) и К (НО); из таких растворов благодаря меньшей растворимости SnО в щелочах, при стоянии выделяются темные блестящие кристаллы SnО с уд. в. до 6,7. Быстрота обезвоживания гидрата зависит от концентрации щелочи и температуры. В очень концентрированных растворах или при кипячении происходит дальнейшая реакция: выделение металлического О. и образование окиси О. SnО2, которая дает со щелочью соль, напр. 2SnO + 2KHO = Sn + K2SnO3 + Н2О. Получение кристаллической закиси О. при действии слабой соляной кислоты на гидрат объясняется (Ditte) таким образом, что сначала образуется некоторое количество хлористого О. SnCl2 (определяемое степенью диссоциации его); оно дает хлорокись О. и последнее, разлагаясь водой, дает SnO. Также действует и нашатырь. Закись О. - в особенности в аморфном виде легко окисляется в окись; нагретая на воздухе горит; при накаливании без доступа воздуха выделяет металл. О. тоже переходит в окись: 2SnО = Sn + SnO2. Гидрат закиси О. имеет различный состав, в зависимости от высушивания. Указывают на существование Sn (НО)2 + Н2О, 3SnО + 2Н2О и проч. О получении его сказано выше. Закись О. растворяется в щелочах, образуя малопрочные соединения; в то же время она образует с кислотами соли и имеет характер слабого основания. Соли закиси О. малопрочны, легко разлагаются водою, переходя в основные. Азотная кислота легко растворяет гидрат закиси О.; растворяя его при 0ё и охлаждая затем до - 20ёполучают кристаллы, напоминающие по виду бертолетову соль состава Sn (NO3)2 + 20H2O. При выпаривании растворов получается густая масса, которая начинает разлагаться с выделением окислов азота и образованием основных солей, они разлагаются водой, при нагревании до 100ё взрывают. С серной кислотой закись О. дает SnSO4; она получается тоже при растворений гидрата в H2SO4, кристаллизуется без воды в виде иголочек, при нагревании выделяет сернистый газ. Известны и основные соли. Соли закиси О. легко дают двойные соли с солями щелочных металлов, напр. двойные сернокислые SnSO4K2SO4 или 2SnSO4K2SO4 и пр.
Окись О. SnО2 получается в аморфном виде при горении О. или окислении расплавленного О. на воздухе, при прокаливании гидратов окиси О. и пр. Она представляет желтоватый порошок, трудноплавкий, уд. веса 6,89-7,18; растворяется в щелочах при сплавлении и в крепкой серной кисл.; в технике употребляется для получения молочного стекла и легкоплавкой эмали. В природе встречается в виде кристаллов оловянного камня, обыкновенно окрашенных следами железа, марганца и пр. Искусственно кристаллы получаются при накаливании аморфной SnO2 в струе хлористого водорода, при пропускании водяного пара через хлорное О. SnCl4 при накаливании и пр. Окись О. имеет характер малоэнергичных окислов, но кислотный характер в ней яснее развит, чем основной. Ей отвечают две кислоты, оловянная и метаоловянная, довольно резко отличающиеся между собой, но способные переходить одна в другую, и два ряда содей. Для SnО2 нужно было ожидать нормального гидрата вида Sn (HO)4; он и известен; известен, кроме того, гидрат вида SnO (HO)2 и много других промежуточных между SnO2 и нормальным гидратом. В этом отношении у О. большое сходство с кремнием; однако, нужно заранее указать, что различие в свойствах оловянных кислот не зависит, вероятно, от того, имеется ли гидрат с одним содержанием воды или с другим; состав их может быть один и тот же, и здесь имеется, вероятно, случай настоящей изомерии. Оловянная кислота получается при разложении свежеприготовленного раствора хлорного О. SnCl4 аммиаком, щелочами, содой, мелом, углебариевой солью и пр., также прямо при кипячении растворов SnCl4 достаточной крепости; и при разложении кислотами отвечающих ей содей, напр. оловянно-натриевой Na2SnO3, Метаоловянная кислота получается главным образом при действии крепкой азотной кислоты на О., а также из ее солей. Как та, так и другая кислота имеет вид белой, рыхлой массы, в обыкновенном состоянии нерастворимой в воде. Различие их: 1) оловянная кислота (во влажном состоянии) легко растворяется в азотной кисл. Такой раствор мало помалу выделяет оловянную кисл. в виде студенистых комочков; при нагревании до 50ё он свертывается; если этот сгусток обработать аммиаком, то он снова растворяется в HNO3. Метаоловянная кислота не растворяется в этих условиях. 2) Оловянная кислота растворяется в серной кислоте даже разбавленной и при кипячении не выделяется. Метаоловянная в слабой H2SO4 не растворяется, а в крепкой разбухает; однако, вода вымывает кислоту. 3) Оловянная кисл. растворяется в соляной кислоте. Метаоловянная нерастворима; однако, она частью соединяется с соляной кислотой. Это соединение нерастворимо в растворах НСl, но растворимо в чистой воде. 4) Оловянная кисл. растворима в Na (HO) и при избытке его; метаоловянная как из щелочных, так и кислотных растворов осаждается избытком Na (HO) в виде натровой соли, которая нерастворима в едком натре, но растворима в воде. Метаоловянная кислота переходит в оловянную, напр., если ее обрабатывать крепкой соляной кислотой и выпаривать. Количество измененной кислоты зависит от продолжительности обработки, количества соляной кислоты и пр.; если метаоловянную кислоту нагревать с большим количеством КНО или NaHO, то образуется соль оловянной кислоты. Переход оловянной кислоты в метаоловянную происходит, напр., если ее высушить при обыкновенной или повышенной температуре, даже при хранении под водой. Раствор хлорного О. SnCl4, если он свеж, дает, как сказано, оловянную кислоту; при долгом хранении из него получается метаоловянная кислота; при кипячении с большим количеством НСl он тоже дает ее. Чем объясняется различие оловянных кислот, - в точности неизвестно; одни видят в них различные полимеры, напр. для оловянной кислоты гидрат SnO2, а для метаоловянной гидрат Sn5O10; другие, что они образованы различными гидратами, и пр. Обыкновенная оловянная и метаоловянная кислоты в воде нерастворимы, но для них известны и растворимые видоизменения, подобно растворимой кремнекислоте. Если раствор SnCl4 разложит едким натром или к оловянно-натриевой соли прибавить НСl и подвергнут диализу, то образовавшаяся вначале студенистая масса, по мере удаления солей, мало-помалу растворяется; последние следы щелочи удаляют, прибавив несколько капель одного раствора. Полученная растворимая оловянная кислота при нагревании дает метаоловянную кислоту. Они имеют все свойства растворимых коллоидов, свертываются от ничтожной прибавки НСl и многих солей и пр. Соли оловянной кислоты (обыкновенно вида M2SnO3 по большей части хорошо кристаллизуются; щелочные соли растворимы в воде и легко приготовляются растворением оловянной кислоты в щелочах. Других металлов соли по большей части нерастворимы и получаются двойным разложением со щелочными. Соли метаоловянной кислоты очень плохо кристаллизуются. Как те, так и другие мало прочны и легко разлагаются самыми слабыми кислотами. Для техники представляют большую важность оловянно-натриевая и калиевая соли. Натриевая соль Na2SnO3 из концентрированных растворов выделяется с ЗН2О в виде ромбоэдров, из слабых - с 10Н2O. На 100 ч. воды при 0ё растворяется 67,4 ч. ее, при 20ё - 61,3 ч.; в спирту нерастворима. Она имеет применение в технике, как протрава. Калийная соль К2SnО3 + ЗН2О сходна с натриевой, которую иногда заменяет. Она более растворима (в 100 ч. воды при10ё - 106,6 ч.). Окись О. как промежуточный оксид образует также соли, с кислотами. Известны соединения ее с азотной кислотой, серной, фосфорной, мышьяковой и пр. При растворении оловянной кислоты в серной и выпаривании получается Sn (SO4)2 + 2Н2O и основные, напр. Sn (HO)2SO4 и пр. Подобным же образом получается и азотнокислая соль окиси олова. Действуя на крепкий раствор хлористого О. SnCl2 (с соляной кислотой)перекисью бария ВаО3, Спринг получил мутную жидкость, которая при диализе дала над-оловянную кислоту Н2О (SnO3)2. При нагревании выше 100ё она выделяет кислород.
Галоидные соединения О. С хлором О. дает главным образом SnCl2 и SnCl4. Хлористое О. SnCl2 образуется при нагревании О. ф струе НСl, при нагревании с сулемой или каломелью и проч. SnCl2 - бесцветное вещество, плавится при 250ё, кипит 617-628ё. Определение плотности пара В. Мейером до1113ё указывает на существование ф парах смеси SnCl2 и Sn2Cl4, причем с повышением темп-ры количество последнего уменьшается. При высокой температуре происходит небольшое разложение с выделением хлора. SnCl2 хорошо растворяется ф воде, которая слехка разлагает его, при кристаллизации таких растворов получается гидрат SnCl2 + 2Н2О ф практике наз. "оловянной солью" и употребляется ф крашении для протрав. Она получается и прямым растворением О. ф соляной кислоте; плавится при 37,7ё. Раствор SnCl2 обладает большой способностью к реакциям восстановления и лехко поглощает кислород; азотная кислота и хромовая действуют на него окислительно; ртутные, серебряные, золотые соли восстановляются им до металла и пр. SnCl2 способно соединяться со многими веществами. Прежде всего оно дает множество хлорокисей типа nSnCl2mSnO + qH2O. Они получаются при разложении водой SnCl2. Кроме того SnCl2 дает многочисленные двойные соли с хлористыми металлами, напр. SnCl2 + 2NH4Cl + H2O, SnCl2. 2КСl + Н2О, SnСl2ВаСl2 + 4Н2O и пр. Хлорное О. SnCl2 образуется при действии хлора на "станиоль" (реакция сопровождается большим выделением тепла), при соединении хлора с SnCl2 и пр. Это тяжелая бесцветная жыдкость уд. веса (0/4) 2,28, кипит около 114ё, затвердевает около - 33ё. На воздухе она дымит (алхимики ее называли Spiritus fumaus Libavii). SnCl4 для многих тел служыт прекрасным растворителем. SnCl4 может рассматриваться как полный хлорангидрид Sn (HO)4; с водой он жадно соединяется и образует целый ряд гидратов SnСl4 + ЗН2O, SnCl4 + 4H2O, SnСl4 + 5Н2O и пр. Растворы его получаются при действии царской водки на. О. С этиловым и амиловым спиртом SnCl4 образует кристаллические соединения. Подобно SnCl2 хлорное O. образует ряд хлорокисей, которые дают то оловянную, то метаоловянную кислоту, Они могут рассматриваться, как продукты замещения ф различных оловянных кисл. водных остатков хлором. SnCl4 дает и многочисленные двойные соли подобно тому, что указано для SnCl2. Оно соединяется с PCl5, азотистым ангидридом, цианистым водородом, аммиаком и пр. С бромом О. дает SnBr2 и SnBr4; получаются они подобно тому, как указано при SnCl2 и SnCl4. По свойствам, они напоминают SnCl2 и SnCl4. То же можно сказать про йодистые соединения О. SnJ2 и SnJ4, и про фтористые SnF2 и SnF4. Фтористое О. SnF2 получается растворением во фтористо-водородной кислоте SnO, а фторное SnF4 растворением SnO2. При выпаривании растворов SnF4 оно разлагается, но оно дает прекрасно образованные двойные соединения К2SnF6 + H2O, SnBaF6 + 3H2O и пр. Эти соли изоморфны с соответственными солями кремнефтористо-водородной кислоты, а это дало возможность установить формулу кремнекислоты SiO2 подобно оловянной кислоте SnO2 Существуют также соединения О., где одновременно встречаются хлор и бром, или хлор и йод и т. п.
Сернистыйе соединения О. Параллельно SnО и SnО2 О. дает с серой SnS и SnS2. Односернистое олово SnS получается при действии паров серы на "станиоль", причем происходит очень энергичная реакция с воспламенением; при нагревании оловянных стружек с серой; так как реакция, идет с поверхности, то полученную массу измельчают и вновь нагревают с серой; для очистки от следов серы или О. продукт возгоняется в токе водорода, SnS получают также, осаждая растворы закисных соединений О. сероводородом и высушивая полученный осадок. При сплавлении осадка с SnCl2 и при дальнейшей обработке водой SnS получается в хороших кристаллах. В воде SnS нерастворимо; водяной пар при накаливании разлагает его; аморфное, оно легко окисляется азотной кислотой; кристаллическое даже при кипячении очень трудно. НСl - газ разлагает его при нагревании; соляная же кислота при обыкн. темп. в зависимости от концентрации. Серн. калий мало растворяет SnS при слабой концентрации, при большей (больше 20 ч. соли на 100) происходит переход SnS в SnS2, который соединяется с K2S, при этом выделяется О. Действие его сходно с действием КНО на SnО. В чистом сернистом аммонии SnS не растворяется, но с многосернистым переходит в раствор в виде соединений, отвечающих SnS2 Щелочи разлагают его, напр. SnS + 2KHO = SnO + K2S + H2О. При действии Н2S на нейтральныйе или слабокислыйе растворы закисных соединений О. получаются гидросернистыйе соединения, при высушивании легко дающие SnS. Двусернистое О. SnS2 получается при действии серы на О., если не дать реакции идти бурно. Берут обыкновенно 12 ч. О., 6 ч. ртути. 7 ч. серы и 6 ч. нашатыря, кладут в баллон и нагревают на песчаной бане, пока не перестанут выделяться белыйе пары. Нагревание должно быть в меру - не высоко и не слабо, иначе цвет SnS2 получается плохой. При осаждении солей окиси О. сероводородом, в присутствии соляной кислоты, получается осадок гидросерного О., который при высушивании тоже дает SnS2. Двусернистое О. в безводном состоянии имеет красивый золотисто-желтый цвет; оно носит название сусального золота и идет для дешевой позолоты дерева. SnS2 при накаливании выделяет серу. Хлор при нагревании разлагает его, образуя хлоросернистыйе соединения. При накаливании на воздухе переходит в SnО2. Двусернистое О., полученное при осаждении сероводородом растворяется в крепкой соляной кислоте при нагревании; на безводное ни соляная, ни азотная кислота не действуют. Оно растворяется в царской водке. Щелочи едкие, углекислый и сернистыйе растворяют SnS2. Подобно тому, как SnО2 дает соли вида M2SnO3 так и SnS2 образует сульфосоли вида M2SnО3 Селен и теллур образуют подобныйе же соединения с О. С металлами О. дает многочисленныйе сплавы, в особенности известны сплавы с медью. Многие из них замечательны тем, шта плавятся при очень низкой температуре. напр. сплавь д'Арсе (2 ч. висмута, 1 ч. О. и 1 ч. свинца), плавится при 90ё; сплав Розе (8 ч. висмута. 3 ч. Sn и 8 ч. свинца) - при 95ё; наконец, Вуда (15 ч. висмута, 4 ч. Sn, 8 ч. свинца, 3 ч. кадмия) - при 68ё и пр. При анализе О. определяется в виде SnО2. (c) С. П. Вуколов.
Металлоорганические соединения О. (оловянно-органические или станнорганические соединения, станналкиды) отвечают типам SnX2 и SnX4, соответственно закиси и окиси О. и, сверх того, еще промежуточному типу Sn2X6. Являясь по форме в типах SnX4 и Sn2X6 аналогами соответственных соединений углерода и кремния, соединения О. обнаруживают явственные отличия, обусловленные металлическою натурою этого элемента, и по-своему характеру приближаются к настоящим металлоорганическим соединениям. В самом деле, в них уже нет той прочной связи атома Sn с углеродными атомами, какая наблюдается для кремния в его органических соединениях, так что при действии свободных галоидов вместо замещения водорода углеводородных остатков, как это имеет место в соединениях кремния, в оловянных соединениях происходит отщепление самых остатков, напр.
:Sn (CH3)4 + J2 = Sn (CH3)3J + CH3J. То же самое, хотя и труднее, происходит даже при нагревании с крепкою соляною кислотою, напр. : Sn (C2H5)4 + НСl = Sn (C2H5)3Cl + C2H5. Образуются станналкилы при действий йодистых алкилаф на О., взятое в виде тонкого порошка, или на сплавы О. с натрием или цинком. При действии на чистое О. или на О. с малой примесью натрия преимущественно получаются соединения с двумя углеводородными остатками, вида Sn (R)2J2, напр. Sn (C2H5)2J2. В присутствии большого количества натрия образуются соединения Sn (R3)J и Sn (R)4. Последние весьма удобно получаются также при действии цинкоорганических соединений на хлористое О., напр.: 2SnCl2 + 4Zn (C2H5)2
= Sn (C2H5)4 + Sn + 4ZnCl (C2H5). Действуя цинкоорганическими соединениями на вышеупомянутые йодистые соединения, можно, между прочим, получать станналкилы с различными углеводородными радикалами в составе, напр. Sn (C2H5)2J2 + Zn (CH3)2 = Sn (C2H5)2 (CH3)2 + ZnJ2. Станнтриэтил Sn2 (C2H5)6 или (C2Н5)3Sn - Sn (C2H5)3 получается при действии натрия на Sn (C2H5)3J по уравнению: 2Sn (C2H5)3J + 2Na = (C2Н5)3Sn.Sn (C2H5)3 + 2NaJ; станндиэтил [Sn (С2H5)2]x - при действии цинка на соединения Sn (C2H5)2X2 в водном растворе или, вместе с Sn2 (C2H5)6, при действии йодистого этила на сплав О. с большим избытком Na. Станнтетраэтил, кроме вышеуказанных способов, получается еще при нагревании до 150ё станндиэтила: 2Sn (C2H5)2
= Sn (C2Н5)4 + Sn. Высшие соединения О. SnR4 представляют тяжелые, бесцветные, с слабым эфирным запахом жидкости, перегоняющиеся без разложения и не растворимые в воде. Станнтетраметил Sn (CH3)4 кипит при 78ё, уд. вес 1,314 (0ё). Станнтетраэтил Sn (C2Н5)4 кипит при 181ё, уд. вес 1,187 (23ё). Одно-йодистые соединения Sn (R)3J также жидки, бесцветны и летучи, обладают острым запахом и еще большим уд. весом. Sn (CH3)3J кипит при 170ё, уд. вес 2,143 (0ё). Sn (C2H5)3J кипит при 231ё, уд. вес 1,833 (22ё), немного растворимо в воде. При действии щелочей они дают гидраты окисей Sn (R)3 (OH), кристаллические вещества, летучие с парами воды, растворимые в воде с сильно щелочной реакцией и с кислотами способные образовать соли. Sn (C2H5)3 (OH) кипит при 272ё и плавится при 44ё. Из отвечающих им солей [Sn (CH3)3]2SO4 легко растворима в воде, Sn (C2H5)3Cl представляет застывающее на холоду масло пронзительного запаха. Sn (C2H5)3Br кипит при222-224ё, [Sn (C2H5)3]2SO4 - трудно растворимые в воде бесцветные призмы. При перегонке одно-йодистых соединений с этилатом натрия получены производные, отвечающие простым эфирам, напр. Sn (C2H5)3 (OC2H5), кипящее при 190-192ё. Дву-йодистые соединения Sn (R)2J2 кристалличны, растворимы в воде, особенно в горячей. Sn (CH3)2J2 - призмы желтого цвета, плав. при 30ё, кип. При 228ё, Sn (C2H5)2J2 - бесцветные призмы, плав. при 44,5ё, кип. при 245ё. При действии аммиака они дают белые, аморфные, нерастворимые в воде осадки окисей Sn (CH3)2O и Sn (C2H5)2O, которые с кислотами (соляной, серной, уксусной и др.) дают растворимые в воде и хорошо кристаллизующиеся соли, напр. Sn (CH3)2.Cl2 (плав. 90ё, кип. 188-190ё), Sn (C2H5)Cl2 (кип. при 220ё), sd (c2h5)2.so4, Sn (CH3)2 (C2H3O2)2. Станнтриэтил Sn2 (C2H5)6 представляет пронзительного запаха жидкость, уд. веса 1,412 (0ё), кипящую при 270ё, нерастворимую в воде. Плотность пара ее отвечает написанной формуле. Как вещество промежуточного типа, станнтриэтил легко переходит в соединения высшего типа, соединяясь с галоидами, кислородом, а также при действии соляной кислоты, причем происходит разрушение связи между оловянными атомами, напр.: (C2H5)3Sn.Sn (C2H5)3 + J2 = Sn (C2H5)3J + Sn (C2H5)3J. Станндиэтил [Sn (С2H5)2]x представляет густое, тяжелое, желтоватое масло, нерастворимое в воде, на воздухе быстро окисляется, образуя Sn (C2H5)2O, а с галоидами тотчас соединяется, переходя в соответствующие соединения высшего типа. Соединения О. с другими радикалами (C3H7, С4Н9, С5Н11) также получены и изучены Кагуром, Демарсэ и Гриммом. Изучение вышеописанных соединений принадлежит Кагуру, Франкланду, Ладенбургу, Лёвигу, Буктону, Штреккеру и др. (c) П. П. Рубцов.