|
|
|
ИРИДИЙ (Ir) - один из "платиновых металлов", открыт в 1803 г., получил свое имя за разнообразие окрасок соляных растворов. Встречается в природе вместе с прочими платиновыми металлами в виде осмистого И. (невьянскит), зерна которого, вследствие более белого цвета, большей твердости и листоватого строения, легко могут быть отличены от зерен самородной платины, которая также содержит как бы вкрапленным осмистый И. Состав этого сплава бывает различный, от Ir3Os до IrOs; иногда он приобретает название иридистого осмия (сисерскит), при составе IrOs3, до IrOs4. В некоторых платиновых рудах находится также сплав И. (до 80%) с платиной. После обработки платиновых руд слабой царской водкой для извлечения золота и затем крепкой - остается, кроме песка, именно осмистый И., который и служит материалом для получения свободного металла. Следующий способ был применен Дебрэ и Девиллем (1872 г.) для получения чистого И., чтобы затем, сплавив его с платиной (1 ч. на 9 частей), иметь наиболее удобный материал для приготовления нормальных мер метрической системы (Иридистая платина - твердый, хорошо полирующийся и очень постоянный материал по отношению к химическим реактивам; в чашках из этого сплава растворяют золото в царской водке). Осмистый И. в сплошном виде крайне трудно поддается воздействиям химических агентов. Измельчение легко удается только после некоторых операций. В данном случае было применено сплавление с цинком сначала при красном калении (1/4 часа), а затем при белом (2 часа), чтобы весь цинк улетучился. При этой операции осмистый И. теряет свою структуру и становится способным к очень тонкому измельчению в ступке; при просеивания на сите остается только небольшое количество зерен и пластинок, избежавших действия цинка. Такой порошок сплавляют с азотнокислым барием; сплав промывают водой, в остатке получают окись И. и осмиевокислый барий; при кипячении с азотной кислотой осмиевый ангидрид (OsO4) отгоняется, и остается раствор, из которого едкий барит осаждает окись И. Растворив в царской водке эту последнюю, прибавляют нашатыря, при чем образуется осадок (NH4)2lrCI6, малорастворимый в воде. Эта соль при прокаливании дает губчатую массу металла. Для окончательного очищения (от Pt, Ru, Rh) его сплавляют со свинцом; при охлаждении из свинца кристаллизуется чистый И., который остается еще избавить от свинца азотной кислотой и от следов платины царской водкой. Таким образом было приготовлено 37 кг И. и 8,2 кг осмия, как побочного продукта. Губчатый И. очень похож по виду и свойствам на "губчатую платину". Сернокислая соль, отвечающая окиси lrО2 в водном растворе в смеси со спиртом на солнечном свету осаждает весьма тонкий черный порошок (Iridium mohr), который действует энергичнее платиновой черни, как возбудитель реакций окисления. Сплавленный в пламени гремучего газа, И. обладает цветом полированной стали; при обыкновенной температуре хрупок, закаленный делается несколько ковким; уд. в. = 22,421 (Дебрэ и Дэвилль) при 17,5ё; плавится при 1950ё (Виолль). В сплошном виде не вступает ни в какие реакции, даже с царской водкой. Для получения растворимых соединений существуют два пути: 1) сплавляют порошок И. с едким кали и селитрой и обрабатывают сплав водой; получается синий раствор основного иридиевокислого калия и черный осадок, состоящий из окиси IrO2 и двуиридиевокалиевой соли, K2O. 2IrO2, (Клаус). При кипячении осадка с соляной кислотой выделяется много хлора и получается раствор сначала синий, потом зеленый и, наконец, бурый; 2) смешивают тонко измельченный И. с поваренною солью или с хлористым калием и нагревают в токе хлора. Получается двойная соль, отвечающая хлороплатинату калия, Ka2IrCI6, (или Na2IrCl6); она растворима в воде и кристаллизуется в виде темно-красных октаэдров (в порошке - красного цвета). При растворении в царской водке губки или черни И. получается бурый раствор lrCl4. Если водный раствор Ka2IrCI6 обработать сернистым газом, а затем нейтрализовать поташом, то осаждается 6KCl.Ir2Cl6+6H2O, новая двойная соль, отвечающая низшему хлориду Ir2Cl6, и кристаллизующаяся в виде оливково-зеленых, блестящих ромбических призм. Долго и сильно нагревая 6KClIr2Cl6 с крепкой серной кислотой и выливая, по охлаждении, полученный раствор в воду, получают (Клаус) осадок светло-оливкового цвета, нерастворимый в воде и кислотах и только слабо поддающийся действию щелочей; металлический И. (порошок) при нагревании в хлоре дает то же соединение, реакция, однако, не идет до конца (Клаус). Синий раствор IrO2 в соляной кислоте переводится сероводородом в раствор; растворимая соль при выпаривании кристаллизуется в виде Ir2Cl6+8H2O. Едкое кали осаждает из бурого раствора (выше), содержащего избыток свободной HCl, сначала красный осадок Ka2IrCI6, а затем, - при дальнейшем прибавлении KOH, осадок растворяется, раствор делается оливково-зеленым и содержит тогда Ir2Cl6; щелочь отнимает 1/4 хлора, образуя хлорноватистокислую соль, как при действии щелочей на свободный хлор. 2IrСl4+2KOH = Ir2Cl6+KCl+KOCI+Н2О. При нагревании жидкость делается светлее (почти бесцветной), а потом становится розово-красной, затем фиолетовой, наконец, при поглощении кислорода воздуха, начинает осаждаться синий осадок гидрата Ir (ОН)4; осторожно нейтрализуя кислотой, достигают более быстрого, выделения того же гидрата, потому что освобождающаяся при этом хлорноватистая кислота является окислителем. Ir2Cl6 + 6КОН = Ir2 (ОН)6 + 6КСl lr2 (OH)6 + О + Н2О = 2Ir (ОН)4.
Прибавив спирту и нагрев, превращают синий осадок в черный, гидрат низшей окиси Ir2 (ОН)6.
2Ir (ОН)4 + С2Н6О = Ir2 (ОН6) + С2H4O + 2Н2O.
Аммиак действуед подобным образом (но сложнее), причем хлорноватистой кислоты, конечно, не образуется, а выделяется азот. Таким образом, И. дает: Ir2Cl6 и lrCl4, Ir2 (ОН)6 и Ir (ОН)4, соответственные окиси - и IrO2. Окись Ir2О3 получается при нагревании порошка И. в кислороде, около 800ё она начинаед разлагаться, а при 1000ё выделяед весь кислород. Лучше всего получать окись из хлороплатината калия с содой при темно-красном калении в токе углекислого газа, причем выделяется кислород. Эта окись употребляется как черная краска в живописи по фарфору. Она легко восстанавливается водородом, даже без нагревания, причем реакция идед с самораскаливанием. С горючими веществами даед вспышку; в кислотах не растворима, даже с кислым сернокислым калием не сплавляется. Вышеупомянутый черный гидрат lr2 (OH)6 получается также при действии едкого кали на раствор Ir2Cl6, или 6KCl.Ir2Cl6 в присутствии некоторого количества спирта; но известен еще желтовато-зеленый гидрат, содержащий больше 3-х частиц воды (вероятно 5), который в чистом виде не получен, так как весьма легко окисляется кислородом воздуха; этот гидрат растворим в избытке KOH. Окись IrO2, черная пыль, получается при нагревании в атмосфере углекислоты упомянутого уже соответственного гидрата Ir (ОН)4. IrO2 в кислотах не растворяется; также и Ir (ОН)4, не растворяется в разведенной серной и азотной кислоте, но в соляной растворяется. Раствор, сначала индигово-синий, делается затем зеленым и бурым; синий раствор с KOH даед синий гидрат Ir (ОН)4, бурый же - превращается при действии КОН в раствор Ir2Cl6; зеленый даед при этом и гидрат, и низший хлорид. Закись IrO неизвестна, но известны отвечающие ей двойные соли (Зейберт) сернистой кислоты lrSO3.3Na2SO3+10H2O, - желтоватые чешуйки, lrH2 (SO3)2.3Na2SO3+4H2O - молочно-белые широкие иглы, lrH2 (SO3)2. 3Na2SO3+10H2O - белые тонкие иглы. Если действовать на гидрат Ir (ОН)4, взвешенный в воде, сернистым газом, то в осадке получается (Бирнбаум) lrO (SO3)+4H2O, а из раствора можед быть выделена испарением светло-желтая кристаллическая соль lr2 (SO3)+6H2O; и для полуторной окиси существуют двойные соли натриевые и кальцевые сернистой кислоты, а также серной, азотистой. Соль, аналогичная соли Гмелина K6Ir2C12N12, считалась раньше аналогом желтой соли. IrS2 получается вместе с растворимой сульфосолью при сплавлении измельченного И. с серной печенью (сода и сера). Ir2S3 осаждается сероводородом из растворимых солей типа lr2X6.lrS получается при прокаливании без доступа воздуха высших сернистых соединений. Для И. существуют (Скобликов) аммиачные соединения, аналогичные солям платиновых в палладиевых сложных оснований, а именно: амминхлорид Ir (NH3)2Cl2 и сульфат Ir (NH3)2, диамминхлорид Ir (NH3)4Cl2, cульфaт Ir (NH3)4SO4 и нитрат Ir (NH3)4 (NO3)2, хлороамминхлорид, сульфат и нитрат: Cl2Ir (NH3)4Cl2, Cl2Ir (NH3)4 (NO3)2 и Cl2Ir (NH3)4SO4. Клаус из 6NH4CI.Ir2CI6, действуя на водный раствор избытком аммиака в отсутствии воздуха, затем оставляя смесь в хорошо закрытом сосуде и в теплом месте, пока оливково-зеленый раствор сделается розово-красным, и, наконец, удаляя выпариванием лишний аммиак и прибавляя соляную кислоту, получил пентамминхлорид lr2 (NH3)10Cl6, в виде кристаллической пыли светлого мясокрасного цвета; при обработке водного его раствора окисью серебра получен раствор гидрата Ir2 (NН3)10 (ОН)6 красно-розового цвета, с сильнощелочной реакцией; получены также соли этого основания для кислот серной, азотной и угольной; последняя образуед кристаллы состава lr2 (NH3)10 (CO3)3+ЗH2O. Атомный вес И. по Лотару Мейеру и Зейберту = 192,5 (Н=1). Теплоемкость при 0-100ё = 0,0323 (Виолль). С.С.Колотов. D Иркутск - губ. г. Иркутской губ., под 52ё17' с.ш. и 104ё16' в.д. (от Гринича), на абсолютной высоте в 454 м., в 5702 в. от СПб., на правом берегу р. Ангары, на низком полуо-ве, образуемом ее течением и впадающей в нее р. Ушаковкой, отделяющей от города предместье Знаменское; против города впадаед в Ангару р. Иркут. И. один из наиболее красивых городов Сибири, особенно после страшного пожара 1879 г., длившегося с 22 по 24 Июня и стоившего жизни 11 чел. Городу принадлежит 15317 дес. земли, в том числе под выгоном 1605, под сенокосом 1913, под лесом 7151 дес. Население города, в 1890 г., вместе с тремя предместьями, простиралось до 50280 д. (29155 мужч. и 21125 жнщ.): дворян потомственных 877, личных 2238, духовенства православного монашествующего 72, белого 329, католического 2, лютеранского 1, почетных граждан 968, купцов 1117, мещан 16123, цеховых 2929, крестьян 9507, регулярного войска 1574, состоящих в запасе и отставных воинских чинов 5943, казаков 1200, инородцев 2858, иностранных подданных 28, ссыльнопоселенцев 4403, политических ссыльных 84. По сведениям за 1886 г., православных было 37813, раскольников 68, католиков 1664, протестантов 307, евреев 3211, магометян 298, ламаитов 382, шаманствующих 219; браков заключено 236, род. 1516, ум. 1412 чел. Естественный прирост населения незначителен, смертность велика. 94 улицы, большею частью немощенные; домов каменных 257, деревянных 5443; лучшие здания в городе принадлежат учебным и благотворительным заведениям. 1 монастырь женский - Знаменский 2 кл., 28 црк., 2 часовни, 1 костел, 1 лютеранская кирка, синагога. Публичный сад, театр, публичная библиотека, музей сибирского отдела императорского русского географического общества, магнитно-метеорологическая обсерватория, выстроенная в 1886 г., городской ломбард, склад сельскохозяйственных орудий; 3 аптеки, 6 типографий и литографий; 2 тюрьмы - городская и пересыльная; 2 триумфальных ворот, из которых одни воздвигнуты в память заключения Айгунского договора, в 1858 г., с надписью: "Дорога к Великому океану". Три моста: через Ушаковку, через Иркут и понтонный - через Ангару. В распоряжении иркутской городской управы находится 19 капиталов, пожертвованных разными лицами на благотворительные дела и воспитательные учреждения, на сумму до шести милл. руб. Иркутское благотворительное общество, содержащее детские приюты, богадельни и дешевую столовую; восточносибирское общество Красного Креста, основавшее в городе И. Мариинскую общину сестер милосердия; общество спасания на водах; общество для оказания пособия учащимся Вост. Сибири; общество взаимного вспоможения приказчикам; иркутское епархиальное попечительство о бедных духовного звания и ведомства; переселенческий комитет. В 9 богадельнях призреваются 249 ч.; две состоят в ведении приказа общественного призрения. В воспитательном доме Базанова, на 75 младенцев, призревалось в 1892 г. 334 (144 мальч. и 190 девоч.), из числа которых умерло 122; содержание дома, с родовоспитательным заведением при нем, обошлось в 21110 р. Городской ночлежный дом. Больницы: Кузнецовская гражданская (на 200 кров.), с отделением для умалишенных (на 60 кров.); Солдатовская мещанская (на 16 кров.); Михеевская лечебница для приходящих; тюремная больница (на 100 кров.) и 2 военные. Первая школа в И. возникла в 1725 г., при Вознесенском м-ре, под названием мунгалорусской; затем в 1728 г. открыта вторая школа - славянорусская, а в 1754 г. школа навигации и геодезии. В 1780 г. - открыто в И. первое среднеобразовательное заведение - духовная семин., в которой учащихся в 1892 г. было 118 чел., а в духовном мужском училище 194; при семинарии библиотека, насчитывающая до 15484 томов. Почти одновременно с семинарией открыта была в И. городская школа, переименованная в 1789 г. в Главное народное училище, в 1805 г. - в гимназию, в которой ныне учащихся 322. В пятиклассном городском учил. и четырехклассном имп. Александра III учащихся 404 чел. Первое приходское учил., открытое в 1805 г., было до 1835 г. единственным, а ныне в И. 16 начальных учил,. в которых обучается 1003 чел. (679 мальч. и 324 дев.). Почин в распространении в И. женского образования положен учреждением в 1838 г. сиропитательного дома Е.И.Медведниковой, учащихся в нем 189; затем основаны девичий инст. Восточной Сибири (учащихся 123), женская гимн. Хаминова (учащихся 249), женская прогимн. (учащихся 225), духовное женское учил. (учащ. 96), промышленно-механико-техническое учил. (198 уч.). В 1872 г. основана иркутская учительская семин., при которой в 1881 г. открыты 3 начальные школы, для бурят, якутов и русских; с 1888 г. оставлена из них одна, с двумя отделениями - для русских и бурят; в семинарии учащихся 67, а в начальной школе 61. Сиропитательно-ремесленная мужская школа К.П.Трапезникова, учащихся 42; ремесленно-воспитательное мужское заведение Н.П.Трапезникова, учащихся 100. Юнкерское училище, учащихся 39. Приготовительная школа сибирского кадетского корпуса, учащихся 48; военно-фельдшерская школа, 75 учащихся, и писарский класс при резервном батальоне - 40 учащихся. Четырехклассное горное училище, для подготовления штейгеров в уставщиков для горной промышленности; в 1-й открытый класс принято 30 учащихся. Детских приютов в И. 3: в Александровском 76, в Мариинском - 100 дев., в приюте для арестантских детей - 30 мальч. и 27 девоч. Образцовая школа при духовной семинарии с 50 учащ.; детский сад, 2 воскресные школы мужские, 62 учащихся, и две женские, с 72 учащ. Частных учебных заведений 6, в которых обучалось 105 мальчиков и 210 девоч.; одна церковнаприходская школа, с 28 учащ.; училище для слепых детей (с 1894 г.). Всего в городе в 1892 г. было 51 учебное заведете, с 4343 учащимися, в том числе 2624 мужского и 1719 женского пола: один учащийся приходился почти на 12 жителей. Затраты города в 1889 г. на учебно-воспитательное дело доходили до 193929 р., в том числе из городского бюджета 49675 р., а остальные 144254 р. из доходов специадьных капиталов. Восточно-сибирский отдел Имп. русского географического общества, с 1851 г. естающий свои "Известия" и "Записки", общество врачей Вост. Сибири, ест. "Протоколы"; Отделение русск. технического общества, ест. "Записки" и "Известия"; иркутское отделение духовной миссии и комитед миссионерского общества, ест. "Труды православн. миссий Вост. Сибири"; общество сибирских охотников, иркутское пожарное общество. В г. И. еставались и естаются: "Сибирский Вестник", в 1864-66 г., газета "Амур" с 1860 г., "Иркутские Губернские Ведомости" с 1857 г., "Иркутские Епархиальные Ведомости" с 1863 г., "Циркуляры по Восточно-Сибирскому учебному округу" с 1881 г., "Известия иркутской городской думы" с 1886 г.. "Восточное Обозрение" с 1882 г., при нем "Сибирский Сборник". По торговому своему положению И. занимаед первое место среди городов Сибири, находясь на транзитном пути в Китай (через Кяхту), Приамурье и Якутскую обл. Первое место по ценности между привозимыми из России в И. товарами принадлежит галантерейным, затем следуют мануфактурные, кожевенные, железные, москательные, бакалейные и др. Во второй половине декабря в И. бываед значительная ярмарка. Базары бывают на трех площадях: хлебной, сенной и мелочной. Пристаней в городе три: чайная, рыбная и дровяная. Выдающихся ремесленных заведений в И. немного; лучшие принадлежат ссыльным полякам. Главные местные производства - золотошвейное, плетение кружев, шитье бобровых шапок, выделка мехов, плетение пеньковых сетей. В 1892 г. ремесленников было 4349 чел., в том числе мастеровых 1173, подмастерьев 2084 и учеников 1092; более всего каменщиков и печников - 1487, портных - 674, плотников - 638 чел. Заводов и фабрик в И. числилось 60, с 445 рабочими и производством на 616025 руб.; главное место занимают по производству 4 водочных завода, на сумму 118822 руб., и 12 кожевенных, на 116000 руб. 25 магазинов, 245 лавок, 49 трактирных заведений, 4 гостиницы, 22 ренсковых погреба, 28 питейных заведений, 577 другого рода торгово-промышленных заведений. Оборот всех этих торговых заведений показан около 7 милл. р., между тем как в 1881 г. торговый их оборот достигад 12820000 р. Прогрессивное уменьшение торговли последних лед и упадок золотапромышленности в крае отразились неблагаприятно на денежных оборотах трех действующих в И. кредитных учреждений: Медведниковского банка, отделения сибирского торгового банка и отделения государственного банка, в которых учед векселей, достигший в конце 1870-х гг. до 71/2 милл. руб., понизился до 41/2 милл. р., между тем как переводы на И. увеличились с 3680000 (в 1876 г.) до 8 1/2 милл. руб. (в 1889 г.). Этот упадок торговли отразился и на бюджете города, сокращением доходов, а именно с 302779 р. (в 1880 г.) до 224066 руб. (в 1889 г.), причем в последние годы смета города, за редкими исключениями, заканчивалась дефицитом. С 1890 г. заметно улучшение в городском бюджете: так в 1892 г. поступило в городскую кассу 310506 руб., а израсходовано 279925 руб.; в числе расходов сумма, ассигнуемая на народное образование, занимаед третье место. Начало И. положено основавшем в 1662 г. Иваном Похабовым ясачного зимовья, на о-ве Дьячем, у устья р. Иркута. В 1661 г. заложен острог на правом берегу р. Ангары, где ныне находится И., а в 1669 г. на этом месте возведены две деревянные крепости, от которых не осталось почти никаких следов. В 1666 г. И. возведен в город, с припискою к нему уезда. В 1693 г. построен Знаменский м-рь. В 1696 г. И. безуспешно осаждали буряты; в этом же году городу дан герб, представляющий "в серебренном поле барса, бегущего по зеленой траве и имеющего в челюстях соболя". В 1822 г. учреждено в И. главное управление Вост. Сибирью. В 1862 г. переведена в И. из Кяхты таможня; в 1872 г. введено новое городовое положение. И. очень часто страдаед от землетрясений: с 1725-1887 г. насчитывается 184 дня с землетрясением; промежутки между сильнейшими землетрясениями не превышали 13-14 лет. Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
ИРИДИЙ (Iridium), Ir, химический элемент VIII группы периодической системы, атомный номер 77, атомная масса 192,22; относится к платиновым моталлам. Открыт английским химиком С. Теннантом в 1804. Современный энциклопедический словарь
ИРИДИЙ, иридия, мн. нет, м. (иностр.) (хим.). Редко встречающийся химический элемент - тяжелый металл, близкий к платине. Словарь Ушакова
Дата последнего изменения 14.04.2008
|
|
|
ИРИДИЙ
|